物理方法分析臭氧現(xiàn)在在國(guó)際上最流行的是紫外線吸收法。它是利用臭氧對(duì) 254nm 波長(zhǎng)的紫外線特征吸收的特性,依據(jù)比爾—郎伯( Beer-Lambert )定律制造出的分析儀器,只要選擇合適長(zhǎng)度的吸收池,就可以檢測(cè)0.002mg/m3~5% ( vol )濃度的臭氧。其線形在 4~5 個(gè)數(shù)量級(jí)內(nèi)都很好。該法已被我國(guó)作為環(huán)境空氣中測(cè)定臭氧的標(biāo)準(zhǔn)方法( GB1/T1154348 )。
紫外線吸收法不但可以適用于檢測(cè)氣體中臭氧濃度,也可以檢測(cè)水中溶存的臭氧濃度。
2.1 紫外線吸收法原理
輻射被某種氣體或液體吸收是受朗伯 - 比爾( Lambert Beer )定律控制的:
I = I o e – klc
式中 I o —— 入射光束的強(qiáng)度;
I—— 光束穿透樣品(氣體或液體)后的強(qiáng)度;
l—— 通過樣品光程的長(zhǎng)度;
c—— 樣品內(nèi)吸收物質(zhì)的濃度;
k—— 吸收物質(zhì)對(duì)該光線波長(zhǎng)的比吸收系數(shù)。
此種檢測(cè)需要對(duì)物質(zhì)在已知波長(zhǎng)下 k 值的精確了解。
2.2 臭氧檢測(cè)
臭氧吸收短波紫外區(qū)( 200~300nm )哈特雷波段紫外光,在 253.7nm 處具有最大吸收(圖1 )。在此波長(zhǎng),吸收系數(shù)值的范圍從 303.9 到 313.2cm -1 ? mol -1 ? L ( 273K 和 760mmHg ),研究者證實(shí)了該值為 302.4cm -1 ? mol -1 ? L 。
2.3 布朗 - 呂伯
布朗 - 呂伯分析儀(前聯(lián)邦德國(guó)漢堡)的工作原理如圖 2 所示。水銀燈的輻射經(jīng)聚光鏡聚焦形成平行光束透過測(cè)皿照射到光線接收器上,一部分輻射光線被分光鏡折射到參比檢測(cè)用的另一光線接收器上,光強(qiáng)用一可變光欄調(diào)節(jié)到同一水平。兩只光線接受器接在橋式電路內(nèi),測(cè)皿吸收的光引起橋式電路的不平衡,一只伺服電機(jī)供恢復(fù)平衡用,其校正動(dòng)作范圍與光吸收相符。該儀器內(nèi)裝有自動(dòng)零點(diǎn)補(bǔ)償。當(dāng)測(cè)量空氣中臭氧時(shí),通過一只電磁閥將惰性氣引入測(cè)皿,當(dāng)檢測(cè)水中臭氧時(shí),將標(biāo)準(zhǔn)溶液注入測(cè)皿。
翁開爾,一個(gè)始創(chuàng)于1925年的名字,在實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)、水性能化工方面擁有豐富的經(jīng)驗(yàn)。
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