彩涂板因其優(yōu)良的成型性、耐久性和裝飾性能,被廣泛應(yīng)用于建筑、家電、家具等行業(yè)。國外對(duì)彩涂板的生產(chǎn)和研究已有50多年的歷史,而國內(nèi)對(duì)彩涂板的生產(chǎn)還不到20年,因此對(duì)彩涂板性能的研究非常有限。本文主要研究彩涂板的室外暴露和實(shí)驗(yàn)室加速耐候試驗(yàn)及其相關(guān)性。
為了研究不同地區(qū)的室外暴露情況,我們?cè)趯氫?、北京、廣州、海南、重慶等地對(duì)目前國內(nèi)外廣泛使用的12種不同樹脂體系的彩涂板進(jìn)行了室外暴露試驗(yàn)。戶外曝曬時(shí)間共計(jì)3年,每隔一年對(duì)樣品的顏色變化、失光、粉化等性能進(jìn)行檢測(cè)。在戶外曝曬的同時(shí),我們還在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行了加速風(fēng)化試驗(yàn)。在Q-Sun氙氣燈試驗(yàn)箱中暴露1000小時(shí),實(shí)驗(yàn)室加速老化試驗(yàn)按照國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 13448-2006設(shè)定試驗(yàn)條件,具體參數(shù)見表1。
表1 Q-SUN氙燈耐氣候試驗(yàn)箱測(cè)試程序
過濾器 | 光強(qiáng) | 測(cè)試循環(huán) |
日光過濾器 | 0.55W/m 2 /nm@340nm | (1) 70℃ 黑板溫度, 35% 相對(duì)濕度下光照 40 分鐘; (2) 光照和正面水噴淋 20 分鐘; ( 3) 70℃ 黑板溫度, 50% 相對(duì)濕度下光照 60 分鐘; (4) 38℃ 黑板溫度, 95% 相對(duì)濕度下黑暗和正面水噴淋 60 分鐘 |
試驗(yàn)結(jié)果的初步分析
經(jīng)過戶外曝曬和實(shí)驗(yàn)室加速風(fēng)化試驗(yàn),我們選擇并測(cè)量了6個(gè)樣品的顏色變化、失光率、粉碎度等數(shù)值。在測(cè)量這些參數(shù)的過程中,我們發(fā)現(xiàn)了以下問題。
戶外曝曬受環(huán)境的影響很大。除了光照、溫度和濕度的主要影響,酸雨、鹽霧、霉菌和工業(yè)沉積物等戶外因素也會(huì)對(duì)材料造成損害。由于海南和廣州屬于沿海氣候條件,樣品的室外暴露會(huì)受到鹽霧、霉菌等情況的影響;重慶受酸雨的影響較大;但寶鋼試驗(yàn)場(chǎng)位于工業(yè)環(huán)境中,各種工業(yè)污染物的沉降量很大,對(duì)樣品的影響也很大。因此,只有北京的樣品污染較小,實(shí)驗(yàn)室的加速老化試驗(yàn)結(jié)果與北京的戶外暴露結(jié)果有很好的相關(guān)性。
由于我們?cè)跍y(cè)試樣品的顏色變化、變色和粉化之前對(duì)其進(jìn)行了清洗,所以有些測(cè)試結(jié)果不能反映樣品的真實(shí)老化結(jié)果。例如,在北京,第三年的顏色變化沒有第二年那么嚴(yán)重,主要是因?yàn)槲覀兦逑戳藰悠泛?,樣品出現(xiàn)了新的表層,沒有老化,所以出現(xiàn)了上述的測(cè)試結(jié)果。因此,我們只考慮第一年和第二年的室外暴露的測(cè)試結(jié)果。
由于受到酸雨、鹽霧、霉菌和工業(yè)沉積物等戶外因素的影響,即使是戶外暴露之間的相關(guān)性也不是很好。相比之下,加速實(shí)驗(yàn)室測(cè)試和戶外暴露之間的相關(guān)性要好一些。我們將在下面的章節(jié)中重點(diǎn)討論Q-Sun氙氣燈試驗(yàn)箱與戶外暴露之間的關(guān)系。
各地區(qū)戶外曝曬試驗(yàn)中樣品顏色變化的相關(guān)性
對(duì)于樣品的顏色變化,我們首先研究不同地區(qū)之間的戶外暴露測(cè)試結(jié)果的相關(guān)性。下面的表2顯示了幾個(gè)不同地區(qū)的室外曝曬試驗(yàn)中樣品顏色變化的相關(guān)系數(shù)rsQUV(spearman相關(guān)系數(shù))。相關(guān)系數(shù)是指用兩種不同的測(cè)試方法測(cè)試一組樣品所得到的實(shí)驗(yàn)結(jié)果之間的相關(guān)性。相關(guān)系數(shù)rs的計(jì)算公式為:rs=1-6∑di2/[n(n2-1)],其中n指的是樣品的數(shù)量,di指的是兩列中每組的排名號(hào)之差。rs越接近于1,相關(guān)度越高。
表2幾個(gè)不同地區(qū)的戶外暴露試驗(yàn)中樣品顏色變化之間的Spearman相關(guān)系數(shù)
rs | 北京 | 北京 | 寶鋼 | 寶鋼 | 廣州 | 廣州 | 海南 | 海南 | 重慶 | 重慶 |
1年 | 2年 | 1年 | 2年 | 1年 | 2年 | 1年 | 2年 | 1年 | 2年 | |
北京1年 | 一一 | 0.94 | 0.54 | 0.54 | 0.77 | 0.66 | 0.77 | 0.26 | 0.89 | 0.71 |
北京2年 | 一一 | 一一 | 0.6 | 0.6 | 0.66 | 0.6 | 0.89 | 0.54 | 0.77 | 0.6 |
寶鋼1年 | 一一 | 一一 | 一一 | 1 | 0.77 | 0.89 | 0.77 | 0.26 | 0.66 | 0.83 |
寶鋼2年 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 0.77 | 0.89 | 0.77 | 0.26 | 0.66 | 0.83 |
廣州1年 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 0.94 | 0.54 | -0.14 | 0.94 | 0.94 |
廣州2年 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 0.6 | -0.09 | 0.89 | 0.89 |
海南1年 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | -0.09 | -0.09 |
海南2年 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 0.83 |
重慶1年 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 |
重慶2年 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 |
通過觀察表2中的數(shù)據(jù),我們發(fā)現(xiàn)戶外暴露之間的Spearman相關(guān)系數(shù)不是很好。即使在同一地區(qū),暴露一年和暴露兩年的測(cè)試結(jié)果之間的相關(guān)性也不盡如人意。其中,只有寶鋼一年與寶鋼兩年的相關(guān)系數(shù)為1,其他相關(guān)系數(shù)均小于1,如海南一年與海南兩年的相關(guān)系數(shù)僅為0.66。不同地區(qū)之間的相關(guān)系數(shù)并不理想,有些甚至是負(fù)的。例如,廣州1年、廣州2年、重慶1年、重慶2年和海南2年之間的相關(guān)系數(shù)都是負(fù)的。
如上所述,室外暴露的相關(guān)系數(shù)不是很好,主要是因?yàn)槭彝獗┞妒苁彝庖蛩氐挠绊懞艽?,如酸雨、鹽霧、霉菌、工業(yè)沉積物等。我們甚至發(fā)現(xiàn),在寶鋼試驗(yàn)場(chǎng)的樣品表面有黃斑或黑斑。
Q-Sun氙氣燈試驗(yàn)箱與戶外暴露試驗(yàn)中樣品顏色變化的相關(guān)性
在研究不同地區(qū)戶外暴露的相關(guān)性的同時(shí),我們還研究了Q-Sun氙氣燈試驗(yàn)箱與戶外暴露試驗(yàn)中樣品顏色變化的相關(guān)性。具體的相關(guān)系數(shù)如表3所示。
曝曬地區(qū)及時(shí)間 | 與 Q-Sun 1000 小時(shí)之間的相關(guān)系數(shù) |
北京 1 年 | 0.83 |
北京 2 年 | 0.94 |
寶鋼 1 年 | 0.71 |
寶鋼 2 年 | 0.71 |
廣州 1 年 | 0.60 |
廣州 2 年 | 0.66 |
海南 1 年 | 0.94 |
海南 2 年 | 0.60 |
重慶 1 年 | 0.71 |
重慶 2 年 | 0.54 |
與表2相比,表3中Q-Sun氙氣燈試驗(yàn)箱與戶外曝曬試驗(yàn)中樣品顏色變化的相關(guān)系數(shù)不是很差,一般在0.60以上。Q-SUN氙氣燈試驗(yàn)箱與北京試驗(yàn)場(chǎng)的相關(guān)系數(shù)大于0.80,Q-SUN氙氣燈試驗(yàn)箱與北京試驗(yàn)場(chǎng)兩年的相關(guān)系數(shù)更是高達(dá)0.94。
在復(fù)雜的戶外曝曬因素影響下,我們可以得到表3所示的Q-SUN氙氣燈試驗(yàn)箱與戶外曝曬試驗(yàn)中樣品顏色變化的相關(guān)系數(shù),說明它們之間的相關(guān)性很好。接下來,我們將分析在Q-Sun氙氣燈試驗(yàn)箱中測(cè)試的時(shí)間長(zhǎng)短的影響,這相當(dāng)于在戶外暴露的時(shí)間。
Q-Sun氙氣燈試驗(yàn)箱與戶外暴露試驗(yàn)時(shí)間的比較
為了得到實(shí)驗(yàn)室加速老化試驗(yàn)與戶外暴露試驗(yàn)結(jié)果之間的關(guān)系,也就是大家普遍關(guān)心的--如果加速試驗(yàn)與戶外結(jié)果之間的相關(guān)性足夠好,對(duì)于某種變化的材料來說,在Q-Sun氙燈試驗(yàn)箱中試驗(yàn)需要多長(zhǎng)時(shí)間就相當(dāng)于戶外暴露的效果。在本文中,在Q-Sun氙氣燈試驗(yàn)箱中的1000小時(shí)相當(dāng)于分別在北京、寶鋼、廣州、海南和重慶的暴露時(shí)間。
這里有一個(gè)例子來說明我們的分析方法。例如,當(dāng)我們研究在Q-Sun氙氣燈試驗(yàn)箱中的暴露時(shí)間相當(dāng)于1000小時(shí)時(shí),我們首先測(cè)量樣品在Q-Sun氙氣燈試驗(yàn)箱中暴露1000小時(shí)、在北京暴露1年和在北京暴露2年后的顏色變化,并以△E表示,如表4所示。
樣品編號(hào) | △E (Q-Sun 1000h) | △E ( 北京 1 年 ) | △E ( 北京 2 年 ) |
1 | 1.31 | 1.86 | 4.61 |
2 | 6.87 | 1.82 | 5.00 |
3 | 1.50 | 2.21 | 5.11 |
4 | 0.33 | 1.15 | 3.39 |
5 | 0.21 | 0.86 | 3.37 |
6 | 1.28 | 1.20 | 4.56 |
樣品編號(hào) △E(Q-SUN1000h) △E(在北京1年) △E(在北京2年)
在本次實(shí)驗(yàn)中,由于測(cè)量值較少,我們只能大致知道樣品在Q-Sun氙氣燈試驗(yàn)箱中測(cè)試1000小時(shí)后的顏色變化沒有在北京曝光一年后的顏色變化嚴(yán)重,但我們無法準(zhǔn)確計(jì)算出相當(dāng)于在北京曝光幾個(gè)月的結(jié)果。
因此,我們建議,在未來,我們應(yīng)該多采取幾個(gè)時(shí)間段來測(cè)量樣品。在一個(gè)試驗(yàn)中,初始值應(yīng)該至少測(cè)量5次。例如,在上述實(shí)驗(yàn)中,對(duì)于Q-Sun氙氣燈試驗(yàn)箱,我們至少應(yīng)該測(cè)量初始值,即0小時(shí)、200小時(shí)、400小時(shí)、600小時(shí)、800小時(shí)和1000小時(shí)的結(jié)果,而對(duì)于在北京的兩年暴露試驗(yàn),我們至少應(yīng)該測(cè)量初始值,即0個(gè)月、6個(gè)月、1年、18個(gè)月和2年的結(jié)果。
通過觀察表4,我們還發(fā)現(xiàn),Q-Sun氙氣燈試驗(yàn)箱的試驗(yàn)時(shí)間不夠長(zhǎng),所以應(yīng)該多試驗(yàn)一些時(shí)間,如2000h或3000h h。
不同地區(qū)的室外曝曬試驗(yàn)中樣品損失率的相關(guān)性
對(duì)于樣品的失光率,我們也首先研究了不同地區(qū)之間戶外曝曬試驗(yàn)結(jié)果的相關(guān)性。下面的表5顯示了幾個(gè)不同地區(qū)的戶外曝曬試驗(yàn)中樣品失光率之間的相關(guān)系數(shù)。
表5 幾個(gè)不同地區(qū)戶外曝曬試驗(yàn)中樣品失光率的相關(guān)系數(shù)。
rs | 北京1年 | 北京2年 | 寶鋼1年 | 寶鋼2年 | 廣州1年 | 廣州2年 | 海南1年 | 海南2年 | 重慶1年 | 重慶2年 |
北京1年 | 一一 | 0.69 | 0.84 | 0.5 | 0.99 | 0.16 | 0.17 | 0.26 | 0.79 | 0.73 |
北京2年 | 一一 | 一一 | 0.84 | 0.84 | 0.73 | 0.36 | 41 | 0.5 | 0.73 | 36 |
寶鋼1年 | 一一 | 一一 | 一一 | 0.83 | 0.86 | 0.49 | 0.53 | 0.59 | 0.71 | 0.71 |
寶鋼2年 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 0.51 | 0.77 | 0.81 | 0.84 | 0.54 | 0.37 |
廣州1年 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 0.17 | 0.19 | 0.29 | 0.86 | 0.77 |
廣州2年 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 0.99 | 0.99 | 37 | 0.37 |
海南1年 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 0.97 | 0.39 | 0.39 |
海南2年 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 0.47 | 0.41 |
重慶1年 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 0.77 |
重慶2年 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 | 一一 |
通過觀察表5中的數(shù)據(jù),我們發(fā)現(xiàn)戶外暴露之間的相關(guān)系數(shù)不是很好。即使在同一地區(qū),暴露一年和暴露兩年的測(cè)試結(jié)果之間的相關(guān)性也不盡如人意,廣州一年和廣州兩年的相關(guān)系數(shù)只有0.17。不同地區(qū)之間的相關(guān)系數(shù)也不理想,尤其是海南一年和海南兩年與其他地區(qū)的相關(guān)系數(shù)。
Q-SUN實(shí)驗(yàn)氙燈耐氣候試驗(yàn)箱與戶外暴露試驗(yàn)中樣品損失率的相關(guān)性
在研究不同地區(qū)戶外曝曬相關(guān)性的同時(shí),我們還研究了Q-SUN氙氣燈試驗(yàn)箱與戶外曝曬試驗(yàn)中樣品損失率的相關(guān)性。具體的相關(guān)系數(shù)如表6所示。
表6 Q-SUN實(shí)驗(yàn)氙燈耐氣候試驗(yàn)箱與戶外曝曬試驗(yàn)中樣品損失率的Spearman相關(guān)系數(shù)
曝曬地區(qū)及時(shí)間 | 與 Q-SUN實(shí)驗(yàn)氙燈耐氣候試驗(yàn)箱1000 小時(shí)之間的相關(guān)系數(shù) |
北京 1 年 | 0.84 |
北京 2 年 | 0.76 |
寶鋼 1 年 | 0.94 |
寶鋼 2 年 | 0.77 |
廣州 1 年 | 0.86 |
廣州 2 年 | 0.54 |
海南 1 年 | 0.53 |
海南 2 年 | 0.64 |
重慶 1 年 | 0.71 |
重慶 2 年 | 0.71 |
與表5相比,表6中Q-Sun實(shí)驗(yàn)氙燈耐氣候試驗(yàn)箱與戶外曝曬試驗(yàn)中樣品損失率的相關(guān)系數(shù)不是很差,一般都在0.60以上。Q-Sun氙氣燈試驗(yàn)箱與寶鋼一年的相關(guān)系數(shù)高達(dá)0.94。
在復(fù)雜的戶外曝曬因素影響下,我們可以得到表6所示的Q-Sun實(shí)驗(yàn)氙燈耐氣候試驗(yàn)箱與戶外曝曬試驗(yàn)中樣品損耗率的相關(guān)系數(shù),說明它們之間的相關(guān)性很好。但由于本次試驗(yàn)的測(cè)量值較少,我們只能大致知道樣品在Q-Sun氙氣燈試驗(yàn)箱中測(cè)試1000小時(shí)后的失光率相當(dāng)于寶鋼2年的結(jié)果,所以無法計(jì)算出準(zhǔn)確的數(shù)值。
本文研究了幾種不同樹脂體系的彩涂板的室外暴露和實(shí)驗(yàn)室加速老化試驗(yàn)。通過本實(shí)驗(yàn),我們認(rèn)識(shí)到室外暴露是實(shí)驗(yàn)室加速老化試驗(yàn)的基礎(chǔ),積極開展室外老化試驗(yàn)是非常重要的。我們應(yīng)該用室外暴露試驗(yàn)來指導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室的加速試驗(yàn)。由于戶外暴露因素的復(fù)雜性,如酸雨、鹽霧、霉菌和工業(yè)沉積物等,實(shí)驗(yàn)室加速試驗(yàn)不能完全模擬戶外試驗(yàn)中的所有老化現(xiàn)象。
通過合理的評(píng)估和統(tǒng)計(jì)分析,我們得到了Q-SUN實(shí)驗(yàn)氙燈耐氣候試驗(yàn)箱和戶外暴露對(duì)樣品顏色變化和失光率的良好相關(guān)系數(shù)。
通過這次實(shí)驗(yàn),我們也注意到實(shí)驗(yàn)過程中需要改進(jìn)的一些地方。
在對(duì)戶外曝曬樣品進(jìn)行評(píng)估之前,應(yīng)該清洗一半的樣品,而不是全部清洗,這樣對(duì)以后的評(píng)估就沒有證據(jù)。
在試驗(yàn)過程中,至少要對(duì)樣品進(jìn)行五次評(píng)估,包括初始值,這樣可以避免數(shù)據(jù)太少而無法對(duì)試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析。
確定試驗(yàn)的終點(diǎn)也很重要。例如,在這次試驗(yàn)中,樣品的某些性能沒有達(dá)到實(shí)驗(yàn)室加速試驗(yàn)中室外暴露的老化程度。
另一個(gè)重要的點(diǎn)是現(xiàn)有的實(shí)驗(yàn)室加速試驗(yàn)方法的局限性。例如,我們可以增加酸雨模擬試驗(yàn)(可在Q-Sun Xe-3HD模型中實(shí)現(xiàn))來模擬重慶的暴露環(huán)境,增加紫外線鹽霧復(fù)合試驗(yàn)(可在QUV+Q-Fog中實(shí)現(xiàn))來模擬海南和廣州沿海地區(qū)的暴露環(huán)境。
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