說(shuō)到顏色測(cè)量,市場(chǎng)上有很多精確的儀器、顏色校正軟件包、自動(dòng)噴涂機(jī)等。比色法是一門(mén)對(duì)涂料行業(yè)非常重要的科學(xué),尤其是在滿足客戶的高質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)方面。然而,高科學(xué)水平和儀器的精確性不能彌補(bǔ)所帶來(lái)的挑戰(zhàn),因?yàn)閭鹘y(tǒng)的顏色測(cè)量是在涂料生產(chǎn)過(guò)程的最后階段進(jìn)行的,由于干燥過(guò)程,需要大量的時(shí)間。此外,它已經(jīng)成為先進(jìn)的顏色校正技術(shù),而不是在第一次運(yùn)行時(shí)就生產(chǎn)出所需質(zhì)量的顏色。
這里討論的液體顏色測(cè)量(LCM)系統(tǒng)是基于機(jī)器布局,將不透明的液體(油漆或顏料制劑)放在一個(gè)移動(dòng)部件上,用分光光度計(jì)進(jìn)行非接觸式測(cè)量。三角度布局中,是在旋轉(zhuǎn)圓盤(pán)上完成的,測(cè)量在25°、45°和75°角度下進(jìn)行(圖1a)。在單角度的布局中,液體被放置在旋轉(zhuǎn)的圓柱體上,測(cè)量以45°的角度進(jìn)行(圖1b)。
這些設(shè)置的特征如下:
1.液體保存在一個(gè)容器(約30毫升)中,從這里涂料被永久地重新混合,并且薄膜被新連續(xù)地涂在移動(dòng)部件(圓盤(pán)或圓筒)上。
2.大約800毫米的薄膜厚度允許幾種材料形成不透明薄膜。
3.分光光度計(jì)的光學(xué)組件通過(guò)空氣進(jìn)行無(wú)接觸測(cè)量,避免了其他方法(如比色杯或玻璃探針測(cè)量)遇到的影響(如玻璃屏障)。
測(cè)試過(guò)程,包括設(shè)備的清潔,不到三分鐘。集成分光光度計(jì)自動(dòng)校準(zhǔn),無(wú)需手動(dòng)校準(zhǔn)。
集成軟件控制設(shè)備并生成、存儲(chǔ)和評(píng)估測(cè)量數(shù)據(jù)。所有的數(shù)值都作為光譜數(shù)據(jù)存儲(chǔ)在一個(gè)SQL數(shù)據(jù)庫(kù)中,可以是本地的,也可以是托管在內(nèi)部網(wǎng)絡(luò)或云系統(tǒng)中的。
測(cè)量液體中的顏色幾個(gè)指標(biāo),包括液體和干燥測(cè)量的相關(guān)性、測(cè)量的可重復(fù)性和可用性。
如果供應(yīng)商和客戶定義了要使用的顏色,它與干膜的顏色有關(guān)。由液體涂料濕膜測(cè)色系統(tǒng)LCM生成的液膜上的顏色指標(biāo)可以用作檢測(cè)涂料系統(tǒng)的標(biāo)準(zhǔn)和樣品之間差異的相對(duì)測(cè)量設(shè)置。
圖2顯示了在校正步驟0(初始批次)到8的生產(chǎn)設(shè)置中,液體和干燥樣品在L*、a*、b*空間中的測(cè)量差異與(液體和干燥)標(biāo)準(zhǔn)的相關(guān)性。黑線代表液體與液體標(biāo)準(zhǔn)的差異,紅線代表干燥與干燥標(biāo)準(zhǔn)的差異。一些測(cè)試證明,液體測(cè)量顯示的差異與干燥測(cè)量顯示的差異相等或相似。
通常,分光光度計(jì)的可重復(fù)性是在白色瓷磚上指定的。這代表了測(cè)量的可重復(fù)性,而不是測(cè)試過(guò)程。濕膜液體涂料測(cè)色系統(tǒng)LCM的設(shè)置由分光光度計(jì)和機(jī)器組成。在液體涂料測(cè)色系統(tǒng)LCM設(shè)備上進(jìn)行測(cè)量并不限于對(duì)一種顏色的測(cè)量;它還包括測(cè)試過(guò)程的一部分。
彩色樣品的常規(guī)(即干法)測(cè)試過(guò)程包括以下步驟:取樣、樣品制備、涂抹、干燥、最終回火和測(cè)量。使用液體涂料測(cè)色系統(tǒng)LCM,過(guò)程被簡(jiǎn)化,因此涂抹、干燥和回火步驟是不必要的。
在液體和干燥的測(cè)試方法中,取樣和樣品準(zhǔn)備都是一樣的。涂抹、干燥和回火過(guò)程會(huì)給樣品的顏色增加差異,這些差異可能是由絮凝、沉淀產(chǎn)生的,或者在效果顏料的情況下,根據(jù)干燥條件,顏料取向變化。干燥的測(cè)試過(guò)程增加了液體涂料著色的偏差和應(yīng)用過(guò)程的偏差。
液體涂料測(cè)色系統(tǒng)LCM的應(yīng)用僅限于在液態(tài)條件下處理材料和產(chǎn)生液態(tài)膜。由于其復(fù)雜性低,剪切力低,條件恒定,如圓盤(pán)/圓筒的速度和填充與測(cè)量之間的時(shí)間,這種影響被降到最低。
表1顯示了一個(gè)銀色金屬漆的例子,其中準(zhǔn)備了12個(gè)樣品。在同一個(gè)樣品中,產(chǎn)生了四個(gè)面板,每個(gè)面板測(cè)量三次。從同一樣品中,在液體涂料測(cè)色系統(tǒng)LCM設(shè)備中進(jìn)行了12次測(cè)量。在這個(gè)例子中,液體測(cè)試過(guò)程的重復(fù)性低至干法過(guò)程重復(fù)性的1/10。
可重復(fù)性取決于涂料系統(tǒng)的材料特性。膠體的流變性和相互作用會(huì)影響重復(fù)性。在白色液體涂料系統(tǒng)中發(fā)現(xiàn),這些數(shù)值在dE = 0.01到dE = 0.04之間,這是三次測(cè)量的平均值,包括材料的清洗和補(bǔ)給。
顏色強(qiáng)度是一個(gè)相對(duì)的衡量標(biāo)準(zhǔn),在涂料行業(yè)被用作質(zhì)量指標(biāo),例如,用于色漿。如在EN ISO 787-24中提到。在生產(chǎn)中,關(guān)于中間體顏色強(qiáng)度的信息可以幫助減少成品的顏色變化。
測(cè)試方法(顏色測(cè)量)和計(jì)算顏色強(qiáng)度值的數(shù)學(xué)方法顯示出與配方中色漿的濃度有良好相關(guān)性。如果這種相關(guān)性可以用數(shù)學(xué)來(lái)描述,它可以用來(lái)補(bǔ)償混合涂料中的顏色強(qiáng)度變化,方法是減少或增加著色劑的用量,而原始配方的顏色強(qiáng)度通常為100%。
在一項(xiàng)研究中,討論了以下問(wèn)題:
根據(jù)DIN EN ISO 787-24的規(guī)定,顏色強(qiáng)度是以白色還原的方式定義的。在研究中,通過(guò)將不同比例的色漿與白色混合,產(chǎn)生不同濃度的色漿。表2顯示了著色漿與白色的不同混合物。假設(shè)有一個(gè)斜率為1的線性關(guān)系,就會(huì)有一個(gè) "CStheo "所示的理論濃度,即百分比。
測(cè)量使用了兩種不同的方法:
將混合物5.00g/95.00g設(shè)定為標(biāo)準(zhǔn),作為相對(duì)顏色強(qiáng)度計(jì)算的參考。計(jì)算本身是根據(jù)DIN EN ISO 787-24的標(biāo)準(zhǔn)化顏色強(qiáng)度計(jì)算公式。
在第二步中,測(cè)量的顏色強(qiáng)度和理論(預(yù)期)顏色強(qiáng)度之間的差異用圖表進(jìn)行比較。例如5.25g/95.00g 的混合物的預(yù)期顏色強(qiáng)度差異為5%。
圖3顯示了干法工藝的結(jié)果。紅線顯示的是在dCSmeasured測(cè)量數(shù)據(jù)和dCStheo實(shí)際數(shù)據(jù)之間存在理想相關(guān)性的情況下的理論圖。可以看出,這些點(diǎn)與這個(gè)理想圖有一定的距離,這導(dǎo)致了一個(gè)置信區(qū)間,用綠線表示。
圖4顯示了液體過(guò)程的結(jié)果。數(shù)值更接近理想線和置信區(qū)間。
在表3中,結(jié)果在dCStheo為0時(shí)進(jìn)行了比較。干法工藝的上下置信區(qū)間之差為4.65%,而濕法工藝為0.85%。
表4顯示了可接受的最小差異。即使對(duì)工藝設(shè)定5%的公差,干法工藝也無(wú)法使用這種材料。
液體涂料測(cè)色系統(tǒng)LCM系統(tǒng)的三角度版本適用于測(cè)量含效果顏料的液體。這些可以是顏料制劑,例如用于原料控制、生產(chǎn)中作為半成品的漿液、成品涂料系統(tǒng)。這種多角度的能力是由于系統(tǒng)的設(shè)計(jì),因?yàn)閮?chǔ)液器和圓盤(pán)之間的流動(dòng)條件允許顆粒的定向,然后可以通過(guò)分光光度計(jì)在限定的球體中測(cè)量。
這種可能性使涂料和原材料生產(chǎn)商能夠測(cè)試涂料系統(tǒng)和顏料制劑,而不受應(yīng)用的影響,而應(yīng)用通常對(duì)效果顏料影響很大。從表1中可以看出,液體顏色測(cè)量顯示出比傳統(tǒng)的干式噴涂工藝更好的重復(fù)性。
在顏料供應(yīng)商和涂料制造商之間的接口,液體涂料測(cè)色系統(tǒng)LCM系統(tǒng)可以幫助協(xié)調(diào)材料的規(guī)格。圖5顯示了批次A和B的鋁漿的例子,其中顯示了三個(gè)角度(25°、45°和75°)的光譜。
這兩個(gè)批次的產(chǎn)品都是由供應(yīng)商指定的,具有相同的產(chǎn)品質(zhì)量。使用液體涂料測(cè)色系統(tǒng)LCM系統(tǒng)發(fā)現(xiàn),兩批產(chǎn)品之間存在著明顯的差異,尤其是在25°角的反射差異更明顯。如果不使用液體涂料測(cè)色系統(tǒng)LCM系統(tǒng),這兩個(gè)批次的產(chǎn)品將以同樣的方式應(yīng)用于相同的成品,并會(huì)導(dǎo)致大量的修正工作。
黑色和深色的光譜顯示出非常低的反射范圍。對(duì)于分光光度計(jì)來(lái)說(shuō),這導(dǎo)致了低信噪比,從而導(dǎo)致光譜的不同樣品點(diǎn)的值的波動(dòng)。液體涂料測(cè)色系統(tǒng)LCM系統(tǒng)使用一種叫做 "黑色助推器 "的功能來(lái)增加用于照亮樣品的能量,這增加了信噪比,并減少了樣品點(diǎn)的波動(dòng)。圖6顯示了黑色涂料測(cè)量的三個(gè)角度,比較了使用和不使用黑色增強(qiáng)劑時(shí)的值。
使用液體涂料測(cè)色系統(tǒng)LCM系統(tǒng)也可以顯示涂料系統(tǒng)或顏料制劑的穩(wěn)定性。對(duì)于這樣的測(cè)試,當(dāng)薄膜留在旋轉(zhuǎn)部件(圓盤(pán)或圓筒)上時(shí),要重復(fù)進(jìn)行幾次測(cè)量。在正常操作中,每次測(cè)量后都要從這個(gè)旋轉(zhuǎn)部件上去除涂料。
顏色漂移根據(jù)第一次測(cè)試測(cè)量的dE*計(jì)算出來(lái)的,是材料配方穩(wěn)定性的一個(gè)指標(biāo)。這種穩(wěn)定性并不被指定為一種特定的物理行為,它可以由絮凝、分離和其他干擾膠體在基質(zhì)中分布的現(xiàn)象引起的。在實(shí)踐中,這種方法被用作油漆配方的差異化方法,例如,與不同類型的表面活性劑結(jié)合使用。
圖7顯示了測(cè)試時(shí)顏料漿的不同組成。樣品之間先進(jìn)的區(qū)別是表面活性劑。很明顯,藍(lán)線所代表的混合物是最差的配方。然而,黑線和綠線也顯示出明顯的差異。
液體涂料測(cè)色系統(tǒng)LCM系統(tǒng)減少了顏色測(cè)試的時(shí)間。在批量生產(chǎn)中,顏色的測(cè)試時(shí)間等于生產(chǎn)時(shí)間,因?yàn)榱鞒讨械南乱徊饺Q于批準(zhǔn)發(fā)布或修正指令。測(cè)試時(shí)間的減少導(dǎo)致了批量生產(chǎn)過(guò)程的周期時(shí)間的減少。
在許多生產(chǎn)場(chǎng)景中,會(huì)發(fā)生批量并行生產(chǎn)。分批開(kāi)始、攪拌和混合,如果是移動(dòng)罐,從攪拌器中取出。這個(gè)過(guò)程在更多的批次中重復(fù)進(jìn)行,在車間里處理幾個(gè)移動(dòng)罐。
測(cè)試時(shí)間的大幅減少導(dǎo)致了生產(chǎn)的 "單件流 "操作,這意味著開(kāi)始的批次在一個(gè)過(guò)程中制造,而不是幾個(gè)并行的過(guò)程。因此,使用更快速的測(cè)試方法,不僅可以通過(guò)整體減少測(cè)試時(shí)間來(lái)減少周期時(shí)間,而且還可以將生產(chǎn)順序從并行生產(chǎn)改為串行生產(chǎn)。
半成品標(biāo)準(zhǔn)化的可能性減少了修正的總量,因?yàn)槿绻總€(gè)使用的部件都更接近于標(biāo)準(zhǔn),那么初始批次就已經(jīng)更接近于目標(biāo)。
如圖8所示,液體涂料測(cè)色系統(tǒng)LCM使顏色測(cè)試在供應(yīng)鏈中得到了更廣泛的應(yīng)用。從顏料的測(cè)試開(kāi)始,它也有助于測(cè)試半成品,生成成品。這將減少供應(yīng)鏈中不同環(huán)節(jié)可能出現(xiàn)的顏色差異。
液體涂料測(cè)色系統(tǒng)LCM系統(tǒng)是制造商在供應(yīng)鏈的不同步驟中的工具,可以減少測(cè)試時(shí)間,實(shí)現(xiàn)流程優(yōu)化。它使這些步驟中的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)得到統(tǒng)一,并加速了供應(yīng)鏈過(guò)程的溝通和管理。數(shù)據(jù)交換可以由例如云系統(tǒng)來(lái)管理,云系統(tǒng)為制造商的信息技術(shù)系統(tǒng)提供數(shù)據(jù)。
此外,在不同的生產(chǎn)步驟中更快地生成顏色數(shù)據(jù),支持大數(shù)據(jù)分析的思想,這最終有助于理解過(guò)程,并導(dǎo)致過(guò)程控制工具的改進(jìn)。
與軟件工具一起,該系統(tǒng)有助于實(shí)現(xiàn) "智能"涂料工廠的可能性。這是未來(lái)涂料制造業(yè)的愿景,所有的增值過(guò)程,包括制造和客戶服務(wù),都具有高度的靈活性和自學(xué)過(guò)程的特點(diǎn)。后者作為人工智能(AI)的一門(mén)學(xué)科,要求所有相關(guān)流程和有效數(shù)據(jù)的高度數(shù)字化。使用液體涂料測(cè)色系統(tǒng)LCM系統(tǒng)是產(chǎn)生精確和相關(guān)數(shù)字?jǐn)?shù)據(jù)的合適方法,有可能將偏差反饋到控制系統(tǒng)中,以便在過(guò)程開(kāi)始時(shí)進(jìn)行手動(dòng)或軟件支持的修正。對(duì)于未來(lái),它將適合于產(chǎn)生用于訓(xùn)練機(jī)器學(xué)習(xí)算法的數(shù)據(jù),這將有助于避免錯(cuò)誤和偏差。
已經(jīng)進(jìn)行了一些嘗試,以建立使液體顏色測(cè)量成為可能的設(shè)備。比色法是化學(xué)分析中先進(jìn)的方法,其中(透明)液體的顏色作為化學(xué)物質(zhì)濃度的指標(biāo)。將這些裝置用于不透明涂料系統(tǒng)會(huì)引起一些問(wèn)題,因?yàn)橛行┪锢硇?yīng)會(huì)降低這種測(cè)量的可重復(fù)性。
有四種基本方法可作為技術(shù)解決方案,如下(見(jiàn)圖A)。
方法1.非接觸式動(dòng)態(tài)測(cè)量
在非接觸式動(dòng)態(tài)測(cè)量裝置中(例如本文所描述的液體涂料測(cè)色系統(tǒng)LCM),薄膜通過(guò)杯子的縫隙被施加在涂抹器(圓盤(pán)或圓筒)上。在測(cè)量過(guò)程中,這個(gè)杯子被固定在涂抹器上,液體在涂抹器的旋轉(zhuǎn)過(guò)程中在杯子里重新混合。在用圓盤(pán)作為涂抹器和杯口的層流條件下,非球面顏料如金屬顏料或珍珠被強(qiáng)迫進(jìn)入旋轉(zhuǎn)的方向。分光光度計(jì)以非接觸式的方式測(cè)量薄膜表面的顏色。如果是效果液體,可以進(jìn)行多角度測(cè)量,通過(guò)在材料停留在涂敷器上的一定時(shí)間內(nèi)重復(fù)測(cè)量可以量化油漆系統(tǒng)的穩(wěn)定性。
方法2. 非接觸式靜態(tài)測(cè)量
裝置通常是一個(gè)裝有液體的玻璃杯子,以及一個(gè)以非接觸方式從頂部測(cè)量顏色的分光光度計(jì)。與方法1相比,缺點(diǎn)是在不同顏料的混合物中,表面的成分會(huì)因?yàn)槌恋怼⒛Y(jié)或絮凝而發(fā)生變化。特別是對(duì)于密度非常不同的顏料的混合物,這個(gè)過(guò)程發(fā)生的非???。這種方法不能夠測(cè)量任何有色顏料液體。
方法3. 通過(guò)介質(zhì)進(jìn)行測(cè)量
有一些系統(tǒng),將一個(gè)玻璃杯放在分光光度計(jì)的孔上,從底部測(cè)量顏色。這種方法與方法2有相同的缺陷,因?yàn)樵诒砻娴念伭显谶@種情況下,顏料成分會(huì)在杯子的底部發(fā)生變化。液體和杯子的材料(通常是玻璃)之間的折射差異對(duì)顏色讀數(shù)有影響。然而,這通??梢员徽J(rèn)為是常數(shù)。更重要的影響來(lái)自于一些顏料對(duì)杯子材料(通常是玻璃)的選擇性粘附。這意味著在不同顏料的混合物中,一種顏料的附著力要高于其他顏料。
方法4. 用潛水探針測(cè)量
這種方法取自塑料工業(yè),在擠出機(jī)中進(jìn)行顏色測(cè)量。一個(gè)末端帶有玻璃透鏡的探針同時(shí)被用作光源和分光光度計(jì)的傳感器。該方法可用于純色顏料的在線測(cè)量,例如批量測(cè)量或管道測(cè)量,但重復(fù)性受到粘附效應(yīng)的影響(如方法3),而且清潔需要花費(fèi)很大的精力。此外,該方法需要很高的投資,并且一次只能安裝在一個(gè)生產(chǎn)集合體上。
由此看出:方法1是先進(jìn)一種能夠用效果顏料測(cè)量油漆系統(tǒng)的方法。
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